SELÉN: HISTÓRIA, VLASTNOSTI, ŠTRUKTÚRA, ZÍSKAVANIE, POUŽITIA - CHÉMIA - 2026

Selén je nekovový chemický prvok patriaci do skupiny 16 periodickej sústavy prvkov, a ktorý je reprezentovaný symbolom je. Tento prvok má medziprodukty medzi sírou a telurom, ktoré sú členmi rovnakej skupiny.

Selén objavili v roku 1817 Jöhs J. Berzelius a John G. Gahn, ktorí pri odparovaní pyritu pozorovali červený zvyšok (dolný obrázok). Spočiatku si to zamieňali s telúriom, ale neskôr si uvedomili, že sa zaoberajú novým prvkom.

Injekčná liekovka z amorfného červeného selénu, najznámejšia alotróp pre tento prvok. Zdroj: W. Oelen

Berzelius nazval nový prvok selénom na základe názvu „selene“, čo znamená „bohyňa mesiaca“. Selén je nevyhnutným stopovým prvkom pre rastliny a zvieratá, aj keď vo vysokých koncentráciách je toxický.

Selén má tri hlavné alotrópne formy: červená, čierna a sivá. Ten má tú vlastnosť, že mení svoju elektrickú vodivosť v závislosti od intenzity svetla, ktoré ho vyžaruje (fotovodič), pre ktoré má mnoho aplikácií.

Selén je široko distribuovaný v zemskej kôre, avšak minerály, ktoré ho obsahujú, nie sú bohaté, takže nedochádza k ťažbe selénu.

Získava sa hlavne ako vedľajší produkt rafinácie elektrolýzou medi. Selén sa hromadí v bahne nájdenom v anóde elektrolytických buniek.

Ľudské bytosti vlastnia okolo 25 selenoproteínov, z ktorých niektoré majú antioxidačný účinok a regulujú tvorbu voľných radikálov. Existujú tiež aminokyseliny selénu, ako je selenometionín a selenocysteín.

histórie

Prvé pozorovanie

Alchymista Arnold de Villanova mohol pozorovať selén v roku 1230. Vyštudoval medicínu na Sorbonne v Paríži a bol dokonca lekárom pápeža Klementa V.

Villanova vo svojej knihe Rosarium Philosophorum popisuje červenú síru alebo „sírne rebeum“, ktoré zostali v peci po odparení síry. Táto červená síra mohla byť alotrénom selénu.

objav

V roku 1817 objavili Jöhs Jakob Berzelius a John Gottlieb Gahn selén v chemickej továrni na výrobu kyseliny sírovej blízko Gripsholmu vo Švédsku. Surovinou na výrobu kyseliny bol pyrit, ktorý sa extrahoval z dolu Falun.

Berzeliusa zasiahla existencia červeného zvyšku, ktorý zostal v olovenej nádobe po spálení síry.

Berzelius a Gahn si tiež všimli, že červený zvyšok má silný chren, podobne ako telúr. To je dôvod, prečo napísal svojmu priateľovi Marectovi, že veria, že pozorovaný vklad je zlúčenina telúru.

Berselius však pokračoval v analýze materiálu uloženého pri spaľovaní pyritu a opätovne zvážil, že v bani Falun sa telur nenašiel. Vo februári 1818 dospel k záveru, že objavil nový prvok.

Pôvod jeho názvu

Berzelius poukázal na to, že novým prvkom je kombinácia síry a telúru, a že podobnosť telúru s novým prvkom mu dáva príležitosť pomenovať novú látku selén.

Berzelius vysvetlil, že „tellus“ znamená bohyňa Zeme. Martin Klaport v roku 1799 dal toto meno telluriu a napísal: „To sa nenazýva žiadnym jednotlivým prvkom. Muselo sa to urobiť! “

Kvôli podobnosti telúru s novou látkou ho Berzelius pomenoval slovom selén, odvodeným z gréckeho slova „selene“, čo znamená „bohyňa Mesiaca“.

Vývoj vašich aplikácií

V roku 1873 Willoughby Smith zistil, že elektrická vodivosť selénu závisí od svetla, ktoré ho vyžaruje. Táto vlastnosť umožňovala selénu mať mnoho aplikácií.

Alexander Graham Bell v roku 1979 vo svojom fotofóne použil selén. Selén produkuje elektrický prúd úmerný intenzite svetla, ktoré ho osvetľuje, používa sa v meračoch svetla, bezpečnostných mechanizmoch otvárania a zatvárania dverí atď.

Použitie usmerňovačov selénu v elektronike sa začalo v 30. rokoch 20. storočia s mnohými komerčnými aplikáciami. V sedemdesiatych rokoch bol kremík nahradený v usmerňovačoch.

V roku 1957 sa zistilo, že selén je základným prvkom života cicavcov, pretože sa vyskytuje v enzýmoch, ktoré chránia pred reaktívnym kyslíkom a voľnými radikálmi. Ďalej bola objavená existencia aminokyselín, ako je selenometionín.

Fyzikálne a chemické vlastnosti

vzhľad

Pretože pre selén existuje niekoľko allotropov, jeho fyzikálny vzhľad sa líši. Zvyčajne sa javí ako červenkastá pevná látka v práškovej forme.

Štandardná atómová hmotnosť

78,971 u

Atómové číslo (Z)

3. 4

Bod topenia

221 ° C

Bod varu

685 ° C

Hustota

Hustota selénu sa líši v závislosti od toho, ktorý alotróp alebo polymorf sa zvažuje. Niektoré z jeho hustôt určených pri izbovej teplote sú:

Šedá: 4,819 g / cm ³

Alfa: 4,39 g / cm ³

Sklovca: 4,28 g / cm ³

Kvapalnom stave (teplota topenia): 3,99 g / cm ³

Teplo fúzie

Šedá: 6,69 kJ / mol

Odparovacie teplo

95,48 kJ / mol

Molárna kalorická kapacita

25,363 J / (mol K)

Oxidačné čísla

Selén sa môže vo svojich zlúčeninách viazať a prejavovať nasledujúce čísla alebo oxidačné stavy: -2, -1, +1, +2, +3, +4, +5, +6. Medzi všetkými najdôležitejšími sú -2 (Se ^2- ), +4 (Se ⁴⁺ ) a +6 (Se ⁶⁺ ).

Napríklad v SEO ₂ , selén má číslo oxidácie +4; to znamená, že existencia SE ⁴⁺ katiónu (So ⁴⁺ O ₂ ² ) sa predpokladá . Podobne s SEO ₃ , selén má číslo oxidácie +6 (So ⁶⁺ O ₃ ² ).

V Seľany, H ₂ Se, selén má číslo oxidácie -2; to je, opäť, existencia iónu alebo aniónu So ^2- (H ₂ ⁺ So ² ) sa predpokladá . Je to tak preto, že selén je viac elektronegatívny ako vodík.

electronegativity

2,55 v Paulingovej stupnici.

Ionizačná energia

-Prvé: 941 kJ / mol.

-Sekúnd: 2 045 kJ / mol.

- Trich: 2 973,7 kJ / mol.

Magnetické usporiadanie

Diamagnetic.

tvrdosť

2,0 na Mohsovej stupnici.

izotopy

Existuje päť prírodných a stabilných izotopov selénu, ktoré sú uvedené nižšie s ich príslušnými množstvami:

- ⁷⁴ Se (0,86%)

- ⁷⁶ Se (9,23%)

- ⁷⁷ Se (7,6%)

- ⁷⁸ Se (23,69%)

- ⁸⁰ Se (49,8%)

allotrope

Fľaša s čiernym selénom potiahnutá tenkým filmom sivého selénu. Zdroj: W. Oelen

Selén pripravený chemickými reakciami je tehlovočervený amorfný prášok, ktorý po rýchlom roztopení vedie ku sklovitej čiernej forme, ktorá je podobná ružencovým guličkám (horný obrázok). Čierny selén je krehká a lesklá pevná látka.

Čierny selén je tiež mierne rozpustný v sulfide uhlíka. Keď sa tento roztok zahreje na 180 ° C, vyzráža sa šedý selén, jeho najstabilnejší a najhustší allotrop.

Šedý selén je odolný voči oxidácii a je inertný voči pôsobeniu neoxidujúcich kyselín. Hlavnou vlastnosťou tohto selénu je jeho fotovodivosť. Pri osvetlení sa jeho elektrická vodivosť zvyšuje 10 až 15 krát.

reaktivita

Selén vo svojich zlúčeninách existuje v oxidačných stavoch -2, +4 a +6. Vykazuje jasnú tendenciu tvoriť kyseliny vo vyšších oxidačných stavoch. Zlúčeniny, ktoré majú selén s oxidačným stavom -2, sa nazývajú selenidy (Se ^2- ).

Reakcia s vodíkom

Selén reaguje s vodíkom za vzniku vodíka, selenid (H ₂ Se), bezfarebný, horľavý a páchnuce plynu.

Reakcia s kyslíkom

Selén horí a vydáva modrý plameň a vytvára oxid seléničitý:

So ₈ (S) + 8 O ₂ => 8 SEO ₂ (s)

Oxid selénu je tuhá, biela polymérna látka. Jeho hydratácie produkuje kyselinu seleničité (H ₂ SEO ₃ ). Selén tiež tvorí oxid selénový (SEO ₃ ), podobne ako síry (SO ₃ ).

Reakcia s halogénmi

Selén reaguje s fluórom za vzniku hexafluoridu seleničitého:

So ₈ (e) + 24 F ₂ (g) => 8 sef ₆ (l)

Selén reaguje s chlórom a brómom za vzniku disiléniumdichloridu a dibromidu:

Sa ₈ (s) + 4 Cl ₂ => 4 sa ₂ Cl ₂

Sa ₈ (s) + 4 Br ₂ => 4 sa ₂ Br ₂

Selén môže tiež tvoriť sef ₄ a SeCl ₄ .

Na druhej strane selén tvorí zlúčeniny, v ktorých sa atóm selénu spája s halogénom a ďalším kyslíkom. Dôležitým príkladom je selén oxychlorid (SEO ₂ Cl ₂ ), s selénu v stave 6 oxidácie, mimoriadne silný rozpúšťadlá.

Reakcia s kovmi

Selén reaguje s kovmi za vzniku selenidov hliníka, kadmia a sodíka. Chemická rovnica uvedená nižšie zodpovedá rovnici tvorby selenidu hlinitého:

3 So ₈ + 16 AI => 8 AI ₂ Sa ₃

Selenites

Selén tvorí soli známe ako selenity; napríklad: striebro seleničitan (Ag ₂ SEO ₃ ) a seleničitan sodný (Na ₂ SEO ₃ ). Tento názov sa v literárnom kontexte používa na označenie obyvateľov mesiaca: selenity.

kyseliny

Najdôležitejšie kyselina selénu je selénové kyselina (H ₂ SEO ₄ ). Je rovnako silný ako kyselina sírová a ľahšie sa redukuje.

Štruktúra a elektronická konfigurácia

- Selén a jeho väzby

Selén má šesť valenčných elektrónov, a preto sa nachádza v skupine 16, rovnako ako kyslík a síra. Týchto šesť elektrónov je na orbitaloch 4s a 4p podľa ich elektronickej konfigurácie:

3d ¹⁰ 4s ² 4p ⁴

Preto musí, podobne ako síra, vytvoriť dve kovalentné väzby, aby dokončil svoj oktet valencie; hoci má dostupnosť svojich 4d orbitálov, ktoré sa viažu s viac ako dvoma atómami. Teda tri atómy selénu sa spoja a vytvoria dve kovalentné väzby: Se-Se-Se.

Selén s najvyššou atómovou hmotnosťou má prirodzenú tendenciu vytvárať štruktúry riadené kovalentnými väzbami; namiesto toho sú usporiadané ako diatomic molekuly Sa ₂ , So = Sa, analogický s O ₂ , O = O.

- Krúžky alebo reťaze

Medzi molekulárnymi štruktúrami, ktoré majú atómy selénu, je možné všeobecne uviesť dva: kruhy alebo reťazce. Všimnite si, že v hypotetickom prípade Se ₃ extrémne Se atómy stále vyžadujú elektróny; preto sa musia postupne naviazať na iné atómy, až kým sa reťazec nemôže uzavrieť do kruhu.

Najbežnejšie kruhy sú osemčlenné kruhy alebo atómy selénu: Se ₈ (selenitová koruna). Prečo osem? Pretože čím menší prsteň, tým viac stresu bude trpieť; to znamená, že uhly svojich väzieb líšiť od prirodzených hodnôt stanovených ich sp ³ hybridizácie (podobné tomu, čo sa deje s cykloalkánov).

Pretože existuje osem atómov, je oddelenie medzi Se-Se atómami dostatočné, takže ich väzby sú „uvoľnené“ a nie „ohnuté“; uhol jeho spojov je 105,7 ° a nie 109,5 °. Na druhej strane môžu existovať menšie krúžky: Se ₆ a Se ₇ .

Krúžkové jednotky selénu predstavované modelom guľôčok a tyčí. Zdroj: Benjah-bmm27.

JV- ₈ kruhové jednotky sú zobrazené na obrázku vyššie . Všimnite si podobnosť s korunami síry; iba sú väčšie a ťažšie.

Okrem kruhov môžu byť atómy selénu usporiadané aj do špirálových reťazcov (napríklad točité schodiská):

Špirálové selénové reťazce. Zdroj: Materialscientist na anglickej Wikipédii

Na svojich koncoch môže byť koncové dvojité väzby (= -se Se), alebo Se ₈ krúžky .

- Allotropes

Berúc do úvahy, že môžu existovať špirálové kruhy alebo reťazce selénu a že ich rozmery sa môžu tiež meniť v závislosti od počtu atómov, ktoré obsahujú, potom je zrejmé, že pre tento prvok existuje viac ako jeden alotrón; to znamená, čisté pevné látky selénu, ale s rôznymi molekulárnymi štruktúrami.

Červený selén

Medzi najvýznamnejšie alotrópy selénu máme červenú, ktorá sa môže javiť ako amorfný prášok alebo ako monoklinické a polymorfné kryštály (pozri obrázok krúžkov Se ₈ ).

V amorfnej červenej seléne sú štruktúry neusporiadané, bez zjavných vzorov; zatiaľ čo v šošovkách tvoria krúžky monoklinickú štruktúru. Červený kryštalický selén je polymorfný a má tri fázy: a, P a y, ktoré sa líšia svojou hustotou.

Čierny selén

Štruktúra čierneho selénu tiež pozostáva z krúžkov; ale nie s ôsmimi členmi, ale s mnohými ďalšími, siahajúcimi až po kruhy s tisíckami atómov (Se ₁₀₀₀ ). Potom sa hovorí, že jeho štruktúra je komplexná a pozostáva z polymérnych kruhov; niektoré väčšie alebo menšie ako iné.

Pretože existujú polymérne kruhy rôznych veľkostí, je ťažké očakávať, že vytvoria štruktúrne usporiadanie; takže čierny selén je tiež amorfný, ale na rozdiel od načervenalého prášku uvedeného vyššie, má sklovité textúry, hoci je krehký.

Šedý selén

A nakoniec, z najjednoduchších allotropov selénu je šedá, ktorá vyniká nad ostatnými, pretože je najstabilnejšia za normálnych podmienok a má tiež kovový vzhľad.

Jeho kryštály môžu byť hexagonálne alebo trigonálne, stanovené londýnskymi disperznými silami medzi jeho polymérnymi helikálnymi reťazcami (horný obrázok). Uhol ich väzieb je 130,1 °, čo naznačuje pozitívnu odchýlku od tetrahedrálneho okolia (s uhlami 109,5 °).

Preto helikálne reťaze selénu vyvolávajú dojem, že sú „otvorené“. Prostredníctvom objasnenia v tejto štruktúre sú atómy Se navzájom oproti sebe, takže teoreticky musí existovať väčšie prekrývanie ich orbitálov, aby sa vytvorili vodivé pásy.

Teplo so zvýšením molekulárnych vibrácií poškodzuje tieto pásy, keď sú reťaze narušené; zatiaľ čo energia fotónu priamo ovplyvňuje elektróny, vzrušuje ich a podporuje ich transakcie. Z tohto hľadiska je „ľahké“ predstaviť si fotovodivosť pre šedý selén.

Kde hľadať a produkovať

Aj keď je selén veľmi rozšírený, zriedkavým prvkom je. Nachádza sa v pôvodnom stave spojenom so sírou a minerálmi, ako je eukalit (CuAgSe), claustalit (PbSe), naumanit (Ag ₂ Se) a crookesit.

Selén sa nachádza ako nečistota, ktorá nahrádza síru v malej časti sírnych minerálov kovov; ako je meď, olovo, striebro atď.

Existujú pôdy, v ktorých selén existuje v rozpustnej forme selenátov. Prenáša ich dažďová voda do riek a odtiaľ do oceánu.

Niektoré rastliny sú schopné absorbovať a koncentrovať selén. Napríklad šálka brazílskych orechov obsahuje 544 µg selénu, čo je množstvo, ktoré sa rovná 777% denného odporúčaného množstva selénu.

U živých bytostí sa selén nachádza v niektorých aminokyselinách, ako napríklad: selenometionín, selenocysteín a metylselenocysteín. Selenocysteín a selenit sa redukujú na selenid vodíka.

Elektrolýza medi

Neexistuje ťažba selénu. Väčšina sa získava ako vedľajší produkt rafinácie elektrolýzou medi, ktorý sa nachádza v bahne, ktorá sa hromadí v anóde.

Prvým krokom je výroba oxidu seleničitého. Za týmto účelom sa anodické bahno spracováva uhličitanom sodným, aby sa vytvorila jeho oxidácia. Potom sa k oxidu selénu pridá voda a okyslí sa, čím sa vytvorí kyselina selénová.

Nakoniec sa seleničná kyselina spracuje s oxidom siričitým, aby sa redukoval a získal elementárny selén.

Pri inom spôsobe výroby zmesi kalov a kalov vznikajúcich pri výrobe kyseliny sírovej sa získa nečistý červený selén, ktorý sa rozpustí v kyseline sírovej.

Potom sa vytvorí selénová kyselina a kyselina selénová. Táto kyselina selénová sa podrobí rovnakému spracovaniu ako predchádzajúca metóda.

Môže sa tiež použiť chlór, ktorý pôsobí na kovové selenidy, aby produkoval prchavé chlórované zlúčeniny selénu; ako je napríklad: sa ₂ Cl ₂ , SeCl ₄ , SeCl ₂ a SeOCl ₂ .

Tieto zlúčeniny sa pri spôsobe uskutočňovanom vo vode premieňajú na kyselinu selénu, ktorá sa spracuje oxidom siričitým, aby sa uvoľnil selén.

Biologická úloha

nedostatok

Selén je nevyhnutným stopovým prvkom pre rastliny a zvieratá, ktorých nedostatok u ľudí spôsobil vážne poruchy, ako je napríklad Keshanova choroba; choroba charakterizovaná poškodením myokardu.

Nedostatok selénu je navyše spojený s mužskou neplodnosťou a môže hrať úlohu pri Kašin-Beckovej chorobe, ktorá je typom osteoartritídy. Deficit selénu bol tiež pozorovaný pri reumatoidnej artritíde.

Enzýmový kofaktor

Selén je zložkou enzýmov s antioxidačným účinkom, ako je glutatiónperoxidáza a tioredoxín reduktáza, ktoré pôsobia pri vylučovaní látok reaktívnym kyslíkom.

Selén je navyše kofaktorom deiodináz štítnej žľazy. Tieto enzýmy sú dôležité pri regulácii fungovania hormónov štítnej žľazy.

Použitie selénu bolo hlásené pri liečbe Hasimotovej choroby, autoimunitného ochorenia s tvorbou protilátok proti štítnej žľaze.

Selén sa tiež používa na zníženie toxických účinkov ortuti, pretože niektoré z jeho účinkov sa uplatňujú na antioxidačné enzýmy závislé od selénu.

Bielkoviny a aminokyseliny

Človek má asi 25 selenoproteínov, ktoré prejavujú antioxidačný účinok na ochranu proti oxidačnému stresu, ktorý je iniciovaný prebytkom reaktívnych druhov kyslíka (ROS) a reaktívnych dusíkových druhov (NOS).

Aminokyseliny selenometiocín a selenocysteín boli zistené u ľudí. Selenometionín sa používa ako doplnok výživy pri liečení stavov nedostatku selénu.

riziká

Vysoká koncentrácia selénu v tele môže mať početné škodlivé účinky na zdravie, počnúc krehkými vlasmi a krehkými nechtami, až po vyrážky, teplo, opuchy kože a silné bolesti.

Pri liečbe selénu v kontakte s očami môžu ľudia zažiť pálenie, podráždenie a trhanie. Medzitým môže dlhodobá expozícia dymu s vysokým obsahom selénu spôsobiť pľúcny edém, cesnakový dych a bronchitídu.

Okrem toho sa u osoby môže vyskytnúť pneumonitída, nevoľnosť, zimnica, horúčka, bolesť v krku, hnačka a hepatomegália.

Selén môže interagovať s inými liekmi a doplnkami výživy, ako sú antacidá, antineoplastické lieky, kortikosteroidy, niacín a antikoncepčné pilulky.

Selén je spájaný so zvýšeným rizikom vzniku rakoviny kože. Štúdia Národného inštitútu pre rakovinu zistila, že muži s vysokou hladinou selénu v tele mali dvakrát väčšiu agresivitu na rakovinu prostaty.

Štúdia naznačuje, že denný príjem 200 µg selénu zvyšuje možnosť vzniku cukrovky typu II o 50%.

aplikácia

kozmetika

Sulfid seleničitý sa používa pri liečbe seborrhea, rovnako ako mastných alebo lupinových vlasov.

Lekári

Používa sa ako alternatívny liek pri liečbe Hasimotovej choroby, autoimunitného ochorenia štítnej žľazy.

Selén znižuje toxicitu ortuti, jedna z jej toxických aktivít je pôsobená na deoxidujúce enzýmy, ktoré používajú selén ako kofaktor.

Elektrolýza mangánu

Použitie oxidu seleničitého pri elektrolýze mangánu výrazne znižuje náklady na túto techniku, pretože znižuje spotrebu elektrickej energie.

pigment

Selén sa používa ako pigment vo farbách, plastoch, keramike a skle. V závislosti od použitého selénu sa farba pohára mení od tmavočervenej po svetlooranžovú.

photoconductive

Vďaka vlastnosti šedého selénu, ktorý mení svoju elektrickú vodivosť v závislosti od intenzity svetla, ktoré ho vyžaruje, sa selén používa v kopírovacích strojoch, fotobunkách, fotometroch a solárnych článkoch.

Použitie selénu v kopírovacích strojoch bolo jednou z hlavných aplikácií selénu; ale výskyt organických fotovodičov znižuje ich použitie.

kryštály

Selén sa používa na sfarbenie okuliarov v dôsledku prítomnosti železa, ktoré vytvára zelenú alebo žltú farbu. Okrem toho umožňuje červené sfarbenie skla v závislosti od použitia, ktoré chcete dať.

vulkanizácie

Diethylditiokarbonát selénu sa používa ako vulkanizačné činidlo pre výrobky z gumy.

zliatiny

Selén sa používa v kombinácii s bizmutom v mosadze, aby nahradil olovo; Veľmi toxický prvok, ktorý znižuje používanie v dôsledku odporúčaní zdravotníckych organizácií.

Selén sa pridáva v nízkych koncentráciách do zliatin ocele a medi na zlepšenie použiteľnosti týchto kovov.

usmerňovače

Usmerňovače selénu sa začali používať v roku 1933 až do 70. rokov 20. storočia, keď boli nahradené kremíkom kvôli nízkej cene a vynikajúcej kvalite.

Referencie

1. Kráľovský austrálsky chemický inštitút. (2011). Selén. , Získané z: raci.org.au
2. Wikipedia. (2019). Selén. Obnovené z: en.wikipedia.org
3. Sato Kentaro. (SF). Nové allotropy prvkov hlavnej skupiny. , Získané z: tcichemicals.com
4. Dough Stewart. (2019). Fakty o seléne. Chemicool. Získané z: chemicool.com
5. Robert C. Brasted. (28. augusta 2019). Selén. Encyclopædia Britannica. Získané z: britannica.com
6. Marques Miguel. (SF). Selén. Získané z: nautilus.fis.uc.pt
7. Helmenstine, Anne Marie, Ph.D. (3. júla 2019). Fakty o seléne. Získané z: thinkco.com
8. Lenntech BV (2019). Periodická tabuľka: selén. Obnovené z: lenntech.com
9. Tinggi U. (2008). Selén: jeho úloha ako antioxidantu v ľudskom zdraví. Zdravie životného prostredia a preventívna medicína, 13 (2), 102–108. doi: 10,1007 / s12199-007-0019-4
10. Úrad pre výživové doplnky. (9. júla 2019). Selén: Prehľad faktov pre zdravotníckych pracovníkov. Národný inštitút zdravia. Získané z: ods.od.nih.gov