KYSELINA SÍROVÁ (H2SO4): VLASTNOSTI, ŠTRUKTÚRA A POUŽITIE - CHÉMIA - 2026

Kyseliny sírovej (H ₂ SO ₄₎ je kvapalina, mastná, bezfarebná chemická zlúčenina, rozpustná vo vode za uvoľnenie tepla a korozívna pre kovy a látky. Pri kontakte s ním spaľuje drevo a väčšinu organických látok, je však nepravdepodobné, že by spôsobil požiar.

Kyselina sírová je pravdepodobne najdôležitejšou zo všetkých ťažkých priemyselných chemikálií a jej spotreba bola mnohokrát uvádzaná ako ukazovateľ všeobecného stavu národného hospodárstva.

Kyselina sírová 96% zvlášť čistá

Dlhodobé vystavenie nízkym koncentráciám alebo krátkodobé vystavenie vysokým koncentráciám môže mať nepriaznivé účinky na zdravie. Najdôležitejšie využitie kyseliny sírovej je v priemysle fosfátových hnojív.

Ďalšími dôležitými aplikáciami sú rafinácia ropy, výroba pigmentov, morenie ocele, extrakcia neželezných kovov a výroba výbušnín, čistiacich prostriedkov, plastov, umelých vlákien a farmaceutických výrobkov.

Vitriol, predchodca kyseliny sírovej

V stredovekej Európe bola alchymistami kyselina sírová známa ako vitriol, vitriolový olej alebo vitriolový likér. Bola považovaná za najdôležitejšiu chemickú látku a snažila sa použiť ako kameň filozofa.

Skeletálny vzorec kyseliny sírovej

Sumeri už mali zoznam rôznych druhov vitriolu. Okrem toho Galen, grécky lekár Dioscorides a Pliny Elder, rozšírili svoje lekárske využitie.

Vľavo: «Alchymista pri hľadaní kameňa mudrcov» od Joseph Wright, 1771 / Vpravo: Anagramatická postava predstavujúca vitriola podľa alchymistického hesla „Navštívte interiora terrae; náprava invenies occultum lapidem “(„ Navštívte vnútorné časti Zeme, po náprave nájdete skrytý kameň “). Stolzius von Stolzembuirg, Theatrum Chymicum, 1614

V helénistických alchymistických prácach sa už spomínalo metalurgické použitie vitriolových látok. Vitriol označuje skupinu sklovitých minerálov, z ktorých je možné získať kyselinu sírovú.

vzorec

-Formula : H ₂ SO ₄

- číslo Cas : 7664-93-9

Chemická štruktúra

V 2D

Kyselina sírová

V 3d

Molekulový model kyseliny sírovej / gule a tyčinky

Kyselina sírová / molekulárny model guličiek

vlastnosti

Fyzikálne a chemické vlastnosti

Kyselina sírová patrí do reaktívnej skupiny silne oxidujúcich kyselín.

Reakcie so vzduchom a vodou

- Reakcia s vodou je zanedbateľná, pokiaľ kyslosť nie je vyššia ako 80 - 90%, potom je hydrolytické teplo extrémne, môže spôsobiť vážne popáleniny.

zápalnosť

- Silné oxidačné kyseliny sú zvyčajne nehorľavé. Môžu urýchliť spaľovanie iných materiálov dodávaním kyslíka do spaľovacieho miesta.

- Kyselina sírová je však vysoko reaktívna a pri kontakte s ňou je schopná vznietiť jemne rozptýlené horľavé materiály.

- Pri zahrievaní emituje vysoko toxické výpary.

- Je výbušný alebo nekompatibilný s veľkým množstvom látok.

- Môže dôjsť k prudkým chemickým zmenám pri vysokých teplotách a tlaku.

- Môže prudko reagovať s vodou.

reaktivita

- Kyselina sírová je silne kyslá.

- Prudko reaguje s pentafluoridom brómu.

- exploduje s para-nitrotoluénom pri 80 ° C

- Výbuch nastane, keď sa koncentrovaná kyselina sírová zmieša s kryštalickým manganistanom draselným v nádobe obsahujúcej vlhkosť. Vytvorí sa oxid manganičitý, ktorý exploduje pri 70 ° C.

- Zmes akrylonitrilu s koncentrovanou kyselinou sírovou sa musí udržiavať v chlade, inak dôjde k prudkej exotermickej reakcii.

- zvýšenie teploty a tlaku, keď sa kyselina sírová (96%) zmieša v rovnakých dávkach s niektorou z týchto látok: acetonitril, akroleín, 2-aminoetanol, hydroxid amónny (28%), anilín, n-butyraldehyd kyselina chlórsulfónová, etyléndiamín, etylénimín, epichlórhydrín, etylénkyanhydrín, kyselina chlorovodíková (36%), kyselina fluorovodíková (48,7%), propylénoxid, hydroxid sodný, monomér styrénu.

- Kyselina sírová (koncentrovaná) je veľmi nebezpečná pri kontakte s karbidmi, bromičnanmi, chlorečnany, základnými materiálmi, pikrátmi a práškovými kovmi.

- Môže vyvolať prudkú polymerizáciu allylchloridu a exotermicky reagovať s chlórnanom sodným za vzniku plynného chlóru.

- Zmiešaním kyseliny chlórsulfónovej a 98% kyseliny sírovej sa získa HCl.

toxicita

- Kyselina sírová je žieravá pre všetky telesné tkanivá. Vdýchnutie pár môže spôsobiť vážne poškodenie pľúc. Kontakt s očami môže viesť k úplnej strate zraku. Kontakt s pokožkou môže spôsobiť ťažkú ​​nekrózu.

- Požitie kyseliny sírovej v množstve medzi 1 čajovou lyžičkou a polovicou unce koncentrovanej chemikálie môže byť pre dospelého smrteľné. Ak sa kyselina dostane do priedušnice, môže to mať dokonca niekoľko kvapiek.

- Chronická expozícia môže spôsobiť tracheobronchitídu, stomatitídu, konjunktivitídu a gastritídu. Môže dôjsť k perforácii žalúdka a peritonitíde, po ktorej môže nasledovať kolaps. Obehový šok je často bezprostrednou príčinou smrti.

- Osoby s chronickými respiračnými, gastrointestinálnymi alebo nervovými ochoreniami a akýmikoľvek ochoreniami očí a kože sú vystavené vyššiemu riziku.

aplikácia

- Kyselina sírová je jednou z najpoužívanejších priemyselných chemikálií na svete. Väčšina jeho použití sa však môže považovať za nepriamu a zúčastňuje sa skôr ako činidlo ako zložka.

- Väčšina kyseliny sírovej končí ako spotrebovaná kyselina pri výrobe iných zlúčenín alebo ako nejaký druh zvyšku síranu.

- Veľa výrobkov obsahuje síru alebo kyselinu sírovú, ale takmer všetky sú špeciálnymi výrobkami malého objemu.

- Približne 19% kyseliny sírovej vyrobenej v roku 2014 sa spotrebovalo v približne dvadsiatich chemických procesoch a zvyšok sa spotreboval v rôznych priemyselných a technických aplikáciách.

- Rast celosvetového dopytu po kyseline sírovej je v klesajúcom poradí spôsobený výrobou: kyseliny fosforečnej, oxidu titaničitého, kyseliny fluorovodíkovej, síranu amónneho a pri spracovaní uránu a metalurgických aplikáciách.

nepriamy

- Najväčším spotrebiteľom kyseliny sírovej je zďaleka priemysel hnojív. V roku 2014 predstavovala niečo vyše 58% celkovej svetovej spotreby. Očakáva sa však, že tento podiel sa do roku 2019 zníži na približne 56%, najmä v dôsledku vyššieho rastu ostatných chemických a priemyselných aplikácií.

- Výroba fosfátových hnojív, najmä kyseliny fosforečnej, je hlavným trhom s kyselinou sírovou. Používa sa tiež na výrobu hnojivových materiálov, ako sú trojitý superfosfát a monohydráty a fosforečnany monoamónne. Menšie množstvá sa používajú na výrobu superfosfátu a síranu amónneho.

- V iných priemyselných aplikáciách sa značné množstvo kyseliny sírovej používa ako kyslé dehydratačné reakčné médium, v organickej chémii a petrochemických procesoch zahŕňajúcich reakcie, ako je nitrácia, kondenzácia a dehydratácia, ako aj pri rafinácii ropa, ak sa používa na rafináciu, alkyláciu a čistenie surových destilátov.

- V anorganickom chemickom priemysle je jeho použitie pri výrobe pigmentov TiO2, kyseliny chlorovodíkovej a kyseliny fluorovodíkovej pozoruhodné.

- V priemysle spracovania kovov sa kyselina sírová používa na morenie ocele, vylúhovanie medených, uránových a vanádových rúd pri hydrometalurgickom spracovaní nerastov a na prípravu elektrolytických kúpeľov na čistenie a pokovovanie Neželezné kovy.

- Určité procesy výroby drevnej buničiny v papierenskom priemysle, pri výrobe niektorých textílií, pri výrobe chemických vlákien a pri činení koží tiež vyžadujú kyselinu sírovú.

Priamy

- Pravdepodobne najväčšie použitie kyseliny sírovej, v ktorej je síra obsiahnutá v konečnom produkte, je v procese organickej sulfonácie, najmä na výrobu detergentov.

- Sulfonácia tiež zohráva dôležitú úlohu pri získavaní iných organických chemikálií a vedľajších farmaceutických výrobkov.

- Olovené akumulátory sú jedným z najznámejších spotrebiteľských výrobkov obsahujúcich kyselinu sírovú a predstavujú iba malú časť celkovej spotreby kyseliny sírovej.

- Kyselina sírová sa za určitých podmienok používa priamo v poľnohospodárstve na rehabilitáciu vysoko zásaditých pôd, napríklad pôd nachádzajúcich sa v púštnych oblastiach západných Spojených štátov. Toto použitie však nie je veľmi dôležité z hľadiska celkového objemu použitej kyseliny sírovej.

Rozvoj priemyslu kyseliny sírovej

Vitriolový proces

kryštály síranu meďnatého, ktoré tvoria modrý vitriol

Najstaršou metódou získavania kyseliny sírovej je tzv. „Vitriolový proces“, ktorý je založený na tepelnom rozklade vitriolov prírodného pôvodu, ktoré sú síranmi rôzneho druhu.

Perzskí alchymisti, Jābir ibn Hayyān (známy aj ako Geber, AD 721 - 815), Razi (AD 865 - 925) a Jamal Din al-Watwat (AD 1318) zahrnuli vitriol do svojich zoznamov klasifikácie minerálov.

Prvá zmienka o „vitriolovom procese“ sa objavuje v spisoch Jabira ibna Hayyana. Potom alchymisti Svätý Albert Veľký a Basilius Valentinus tento proces podrobnejšie opísali. Ako suroviny boli použité kamenec a chalcanthite (modrý vitriol).

Na konci stredoveku bola kyselina sírová získaná v malom množstve v sklenených nádobách, v ktorých bola síra spaľovaná so soľou vo vlhkom prostredí.

Proces vitriolu sa používal v priemyselnom meradle od 16. storočia kvôli vyššiemu dopytu po kyseline sírovej.

Vitriol z Nordhausenu

Ťažiskom výroby bolo nemecké mesto Nordhausen (preto sa vitriol začal nazývať „Nordhausen vitriol“), kde sa používal síran železnatý (zelený vitriol, FeSO ₄ - 7H ₂ O). ako surovina, ktorá bola zahrievaná, a výsledný oxid siričitý bol zmiešaný s vodou, čím bola získaná kyselina sírová (olej vitriolu).

Proces sa uskutočňoval v lodných kuchyniach, z ktorých niektoré mali niekoľko úrovní paralelne, aby sa získalo väčšie množstvo oleja vitriolu.

Galéra sa používa pri výrobe vitriolu

Olovené komory

V 18. storočí sa vyvinul hospodárnejší postup výroby kyseliny sírovej, ktorý sa nazýva „proces olovnatých komôr“.

Dovtedy bola maximálna koncentrácia kyseliny 78%, zatiaľ čo pri „vitriolovom procese“ bola získaná koncentrovaná kyselina a oleum, takže táto metóda sa naďalej používala v určitých odvetviach priemyslu až do vzniku „procesu kontakt “v roku 1870, s ktorým bolo možné lacnejšie získať koncentrovanú kyselinu.

Oleum alebo dymivou kyseliny sírovej (CAS: 8014-95-7), je roztok olejovité konzistencie a tmavo hnedej farby, s premenným zložením oxidu sírového a kyseliny sírovej, ktorá môže byť opísaný vzorcom H ₂ SO ₄ . XSO ₃ (kde x predstavuje voľný molárny obsah oxidu siričitého (VI)). Hodnota pre X 1 sú empirický vzorec H ₂ S ₂ O ₇ , čo zodpovedá kyselina disírová (alebo kyseliny pyrosulfuric).

proces

Proces vedúci komory bol priemyselný spôsob používaný na výrobu kyseliny sírovej vo veľkých množstvách predtým, ako bol nahradený „kontaktným procesom“.

V roku 1746 v Birminghame v Anglicku začal John Roebuck vyrábať kyselinu sírovú v olovom obložených komorách, ktoré boli silnejšie a lacnejšie ako predtým používané sklenené nádoby, a mohli byť oveľa väčšie.

Oxid siričitý (zo spaľovania elementárnej síry alebo kovových minerálov obsahujúcich síru, ako je pyrit) sa zaviedol s parou a oxidom dusíka do veľkých komôr obložených olovenými listami.

Oxid siričitý a oxid dusičitý sa rozpustil a v priebehu asi 30 minút sa oxid siričitý oxidoval na kyselinu sírovú.

To umožnilo účinnú industrializáciu výroby kyseliny sírovej a pri rôznych vylepšeniach zostal tento proces štandardnou metódou výroby takmer dve storočia.

V roku 1793 Clemente a Desormes dosiahli lepšie výsledky zavedením doplnkového vzduchu do procesu olovenej komory.

V roku 1827 zaviedol Gay-Lussac spôsob absorpcie oxidov dusíka z odpadových plynov v olovenej komore.

V roku 1859 vyvinul Glover spôsob získavania oxidov dusíka z novovytvorenej kyseliny stripovaním s horúcimi plynmi, ktorý umožnil kontinuálne uskutočňovať katalýzu oxidu dusnatého.

V roku 1923 Petersen predstavil vylepšený vežový proces, ktorý mu umožnil konkurovať kontaktnému procesu až do 50. rokov 20. storočia.

Komorový proces sa stal tak robustným, že v roku 1946 stále predstavoval 25% svetovej produkcie kyseliny sírovej.

Súčasná výroba: kontaktný proces

Kontaktný proces je súčasný spôsob výroby kyseliny sírovej vo vysokých koncentráciách, nevyhnutný v moderných priemyselných procesoch. Katalyzátorom pre túto reakciu bol platina. Teraz je však výhodný oxid vanádičitý (V205).

V roku 1831 v anglickom Bristole patentoval Peregrine Phillips oxidáciu oxidu siričitého na oxid sírový pomocou katalyzátora platiny pri zvýšených teplotách.

Avšak prijatie tohto vynálezu a intenzívny vývoj kontaktného procesu sa začali až po zvýšení dopytu po oleume na výrobu farbiva po asi 1872.

Ďalej sa hľadali lepšie tuhé katalyzátory a skúmala sa chémia a termodynamika rovnováhy SO2 / S03.

Kontaktný proces je možné rozdeliť do piatich etáp:

1. Kombinácia síry a dioxygénu (O2) za vzniku oxidu siričitého.
2. Čistenie oxidu siričitého v čistiacej jednotke.
3. Pridanie nadbytku dioxygénu k oxidu siričitému v prítomnosti katalyzátora oxidu vanadičitého pri teplotách 450 ° C a tlaku 1 až 2 atm.
4. Vytvorený oxid sírový sa pridá k kyseline sírovej, ktorá poskytne olej (disulfurová kyselina).
5. Oleum sa potom pridá do vody za vzniku vysoko koncentrovanej kyseliny sírovej.

Schéma výroby kyseliny sírovej kontaktnou metódou s použitím pyritu ako suroviny

Zásadnou nevýhodou procesov s oxidom dusíka (počas procesu v olovenej komore) je to, že koncentrácia získanej kyseliny sírovej je obmedzená na maximum 70 až 75%, zatiaľ čo pri kontaktnom procese sa produkuje koncentrovaná kyselina (98%). %).

S vývojom relatívne lacných katalyzátorov na báze vanádu pre kontaktný proces, v spojení s rastúcim dopytom po koncentrovanej kyseline sírovej, celosvetová výroba kyseliny sírovej v závodoch na spracovanie oxidu dusnatého neustále klesala.

V roku 1980 sa v závodoch na spracovanie oxidu dusíka v západnej Európe a Severnej Amerike nevyrábala prakticky žiadna kyselina.

Proces dvojitého kontaktu

Proces dvojitej absorpcie s dvojitým kontaktom (DCDA alebo Double Contact Double Absorption) priniesol zlepšenia procesu kontaktovania pri výrobe kyseliny sírovej.

V roku 1960 požiadal Bayer o patent na tzv. Proces dvojitej katalýzy. Prvý závod, ktorý tento proces využil, sa začal v roku 1964.

Zahrnutím predbežné SO ₃ absorpčného stupňa pred záverečnými katalytických stupňov, zlepšený kontaktné proces umožnil významné zvýšenie SO ₂ konverzie , podstatne znížiť emisie do atmosféry.

Plyny sú vedené späť do konečnej absorpčnej kolóne, čím sa získa nielen vysokú účinnosť konverzie z SO ₂ na SO ₃ (cca. 99,8%), ale tiež umožňuje výrobu vyššou koncentráciou kyselina sírová.

Základný rozdiel medzi týmto procesom a bežným kontaktným procesom je v počte absorpčných stupňov.

Od 70. rokov 20. storočia hlavné priemyselné krajiny zaviedli prísnejšie predpisy na ochranu životného prostredia a proces dvojitého prevzatia sa rozšíril v nových závodoch. Konvenčný kontaktný proces sa však stále používa v mnohých rozvojových krajinách s menej prísnymi environmentálnymi normami.

Hlavný impulz pre súčasný vývoj kontaktného procesu je zameraný na zvýšenie zhodnocovania a využívania veľkého množstva energie vyrobenej v tomto procese.

Na veľkú modernú elektráreň na výrobu kyseliny sírovej sa dá nazerať nielen na chemickú, ale aj na tepelnú elektráreň.

Suroviny používané pri výrobe kyseliny sírovej

pyrit

Pyrit bol dominantnou surovinou pri výrobe kyseliny sírovej až do polovice 20. storočia, keď sa z procesu rafinácie ropy a čistenia zemného plynu začalo získavať veľké množstvo elementárnej síry, čím sa stala hlavnou surovinou. priemyselná prémia.

Oxid siričitý

V súčasnosti sa oxid siričitý získava rôznymi spôsobmi z rôznych surovín.

V Spojených štátoch je toto odvetvie od začiatku 20. storočia založené na získavaní elementárnej síry z podzemných ložísk „Fraschovým procesom“.

Mierne koncentrovaná kyselina sírová sa vyrába aj koncentrovaním a čistením veľkého množstva kyseliny sírovej získanej ako vedľajší produkt iných priemyselných procesov.

recyklácia

Recyklácia tejto kyseliny je z hľadiska životného prostredia čoraz dôležitejšia, najmä v hlavných rozvinutých krajinách.

Výroba kyseliny sírovej na báze elementárnej síry a pyritu je, samozrejme, relatívne citlivá na podmienky na trhu, pretože kyselina vyrábaná z týchto materiálov predstavuje primárny produkt.

Naopak, ak je kyselina sírová vedľajším produktom, ktorý sa vyrába ako prostriedok na odstránenie odpadu z iného procesu, úroveň jej výroby nie je diktovaná podmienkami na trhu s kyselinou sírovou, ale trhovými podmienkami pre primárny produkt.

Klinické účinky

- Kyselina sírová sa používa v priemysle a niektorých čistiacich prostriedkoch pre domácnosť, napríklad v kúpeľňových čistiacich prostriedkoch. Používa sa tiež v batériách.

- Úmyselné požitie, najmä u vysoko koncentrovaných výrobkov, môže spôsobiť vážne zranenie a smrť. Tieto expozície po požití sú v Spojených štátoch zriedkavé, ale sú bežné v iných častiach sveta.

-Je to silná kyselina, ktorá spôsobuje poškodenie tkaniva a koaguláciu proteínov. Je leptavý pre pokožku, oči, nos, sliznice, dýchacie cesty a gastrointestinálny trakt alebo akékoľvek tkanivo, s ktorým prichádza do styku.

- Vážnosť zranenia je určená koncentráciou a trvaním kontaktu.

-Drobné expozície (koncentrácie menej ako 10%) spôsobujú iba podráždenie kože, horných dýchacích ciest a gastrointestinálnej sliznice.

-Dýchacie účinky pri akútnej inhalačnej expozícii zahŕňajú: podráždenie nosa a hrdla, kašeľ, kýchanie, reflexný bronchospazmus, dýchavičnosť a pľúcny edém. Smrť môže nastať v dôsledku náhlych kolapsu obehu, opuchu hlasiviek a postihnutia dýchacích ciest alebo akútneho poškodenia pľúc.

- Požitie kyseliny sírovej môže spôsobiť okamžitú epigastrickú bolesť, nevoľnosť, slinenie a zvracanie mukoidného alebo hemoragického materiálu, ktorý vyzerá ako „kávová usadenina“. Niekedy sa pozoruje zvracanie čerstvej krvi.

- Zápach koncentrovanej kyseliny sírovej môže spôsobiť koróziu pažeráka, nekrózu a perforáciu pažeráka alebo žalúdka, najmä v pylorusi. Príležitostne je vidieť poranenie tenkého čreva. Neskoršie komplikácie môžu zahŕňať stenózu a tvorbu fistuly. Po požití sa môže vyvinúť metabolická acidóza.

- Pri nekróze a zjazvení sa môže vyskytnúť mierne popálenie kože. Tieto môžu byť fatálne, ak je ovplyvnená dostatočne veľká plocha povrchu tela.

- Oko je zvlášť citlivé na poškodenie koróziou. Podráždenie, roztrhnutie a konjunktivitída sa môžu vyvinúť aj pri nízkych koncentráciách kyseliny sírovej. Striekanie kyselinou sírovou vo vysokých koncentráciách spôsobuje: popáleniny rohovky, stratu zraku a občas perforáciu zemegule.

- Chronická expozícia môže byť spojená so zmenami funkcie pľúc, chronickou bronchitídou, konjunktivitídou, emfyzémom, častými respiračnými infekciami, gastritídou, eróziou zubnej skloviny a možno rakovinou dýchacích ciest.

Bezpečnosť a riziká

Výstražné upozornenia Globálne harmonizovaného systému klasifikácie a označovania chemikálií (GHS)

Globálne harmonizovaný systém klasifikácie a označovania chemikálií (GHS) je medzinárodne dohodnutý systém, ktorý vytvorila Organizácia Spojených národov a ktorého cieľom je nahradiť rôzne klasifikačné a označovacie normy používané v rôznych krajinách pomocou konzistentných kritérií na globálnej úrovni (národy). Národy, 2015).

Triedy nebezpečnosti (a ich zodpovedajúca kapitola GHS), normy klasifikácie a označovania a odporúčania pre kyselinu sírovú sú tieto (Európska chemická agentúra, 2017; OSN, 2015; PubChem, 2017):

Triedy nebezpečnosti GHS

H303: Môže byť škodlivý pri požití (PubChem, 2017).

H314: Spôsobuje vážne poleptanie kože a poškodenie očí (PubChem, 2017).

H318: Spôsobuje vážne poškodenie očí (PubChem, 2017).

H330: Smrteľný pri vdýchnutí (PubChem, 2017).

H370: Spôsobuje poškodenie orgánov (PubChem, 2017).

H372: Spôsobuje poškodenie orgánov pri dlhšej alebo opakovanej expozícii (PubChem, 2017).

H402: Škodlivý pre vodné organizmy (PubChem, 2017).

Kódy bezpečnostných upozornení

P260, P264, P270, P271, P273, P280, P284, P301 + P330 + P331, P303 + P361 + P353, P304 + P340, P305 + P351 + P338, P307 + P311, P310, P312, P314, P320, P321, P363, P403 + P233, P405 a P501 (PubChem, 2017).

Referencie

1. Arribas, H. (2012) Schéma výroby kyseliny sírovej kontaktnou metódou s použitím pyritu ako suroviny Získané z wikipedia.org.
2. Príručka chemickej ekonómie, (2017). Kyselina sírová. Obnovené z ihs.com.
3. Príručka chemickej ekonomiky, (2017.) Svetová spotreba kyseliny sírovej - 2013. Obnovené z ihs.com.
4. ChemIDplus, (2017). 3D štruktúra 7664-93-9 - kyselina sírová Získané z: chem.nlm.nih.gov.
5. Codici Ashburnhamiani (1166). Portrét «Geber» z 15. storočia. Knižnica Laurenziana Medicea. Obnovené z wikipedia.org.
6. Európska chemická agentúra (ECHA), (2017). Zhrnutie klasifikácie a označovania. Harmonizovaná klasifikácia - príloha VI k nariadeniu (ES) č. 1272/2008 (nariadenie CLP).
7. Banka údajov o nebezpečných látkach (HSDB). TOXNET. (2017). Kyselina sírová. Bethesda, MD, EU: National Library of Medicine. Získané z: toxnet.nlm.nih.gov.
8. Leyo (2007) Skeletálny vzorec kyseliny sírovej. Obnovené z: commons.wikimedia.org.
9. Liebigov extrakt z mäsovej spoločnosti (1929) Albertus Magnus, Chimistes Celebres. Obnovené z: wikipedia.org.
10. Müller, H. (2000). Kyselina sírová a oxid sírový. V Ullmannovej encyklopédii priemyselnej chémie. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. K dispozícii na: doi.org.
11. OSN (2015). Globálne harmonizovaný systém klasifikácie a označovania chemikálií (GHS), šieste revidované vydanie. New York, EÚ: Publikácia OSN. Obnovené z: unece.org.
12. Národné centrum pre biotechnologické informácie. PubChem Compound Database, (2017). Kyselina sírová - PubChem Structure. Bethesda, MD, EU: National Library of Medicine. Získané z: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
13. Národné centrum pre biotechnologické informácie. PubChem Compound Database, (2017). Kyselina sírová. Bethesda, MD, EU: National Library of Medicine. Získané z: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
14. Národná správa pre oceány a atmosféru (NOAA). CAMEO Chemicals. (2017). Chemický list. Použitá kyselina sírová. Silver Spring, MD. EÚ; Obnovené z: cameochemicals.noaa.gov.
15. Národná správa pre oceány a atmosféru (NOAA). CAMEO Chemicals. (2017). Chemický list. Kyselina sírová. Silver Spring, MD. EÚ; Obnovené z: cameochemicals.noaa.gov.
16. Národná správa pre oceány a atmosféru (NOAA). CAMEO Chemicals. (2017). Reakčný list. Kyseliny, silne oxidujúce. Silver Spring, MD. EÚ; Obnovené z: cameochemicals.noaa.gov.
17. Oelen, W. (2011) Kyselina sírová 96% čistota zvlášť. Obnovené z: wikipedia.org.
18. Oppenheim, R. (1890). Schwefelsäurefabrik nach dem Bleikammerverfahren in der zweiten Hälfte des 19. Lehrbuch der Technischen Chemie. Obnovené z: wikipedia.org.
19. Priesner, C. (1982) Johann Christian Bernhardt und die Vitriolsäure, v: Chemie in unserer Zeit. , Obnovené z: wikipedia.org.
20. Stephanb (2006) Síran medi. Obnovené z: wikipedia.org.
21. Stolz, D. (1614) Alchemický diagram. Theatrum Chymicum Obnovené z: wikipedia.org.
22. Wikipedia, (2017). Kyselina sírová. Obnovené z: wikipedia.org.
23. Wikipedia, (2017). Kyselina sírová. Obnovené z: wikipedia.org.
24. Wikipedia, (2017). Bleikammerverfahren. Obnovené z: wikipedia.org.
25. Wikipedia, (2017). Kontaktný proces. Obnovené z: wikipedia.org.
26. Wikipedia, (2017). Proces vedúci komory. Obnovené z: wikipedia.org.
27. Wikipedia, (2017). Olea. Obnovené z: https://en.wikipedia.org/wiki/Oleum
28. Wikipedia, (2017). Olea. Obnovené z: https://es.wikipedia.org/wiki/%C3%93leum
29. Wikipedia, (2017). Oxid siričitý Obnovené z: wikipedia.org.
30. Wikipedia, (2017). Vitriolový proces. Obnovené z: wikipedia.org.
31. Wikipedia, (2017). Oxid siričitý. Obnovené z: wikipedia.org.
32. Wikipedia, (2017). Oxid sírový. Obnovené z: wikipedia.org.
33. Wikipedia, (2017). Kyselina sírová. Obnovené z: wikipedia.org.
34. Wikipedia, (2017). Vitriolverfahren. Obnovené z: wikipedia.org.
35. Wright, J. (1770) Alchymista pri hľadaní kameňa mudrcov objavuje fosfor a modlí sa za úspešný záver svojej operácie, ako to bolo zvykom starovekých chymických astrológov. Obnovené z: wikipedia.org.